气相色谱仪同时测定蜂花粉中几种有机氯农药残留

气相色谱仪同时测定蜂花粉中几种有机氯农药残留
上海莱睿科学仪器有限公司 

    1　试验方法
    1.1　仪器与试材
    安捷伦气相色谱仪；氮吹浓缩仪MTN-2800D；K-50B 超声仪；浓缩仪 B-490（瑞士 BUCHI 公司 )；R-5200 离心机；T-18 涡旋仪（德国 IKA 公司）；Talboys 数显型旋涡混合器（美国 Troemner 公司）。五氯硝基苯、六氯苯、林丹、p,p′-DDE、p,p′-DDD、o,p′-DDT、p,p′-DDT标准样品购自农业部天津环境监测所，浓度为 100 mg/L；正己烷、乙酸乙酯、浓硫酸、氯化钠、无水硫酸钠等试剂均为分析纯；样品提取液为正己烷与乙酸乙酯的混合溶剂，其体积配比为V ( 正己烷）:V( 乙酸乙酯）= 1:1。蜂花粉样品购置于超市。
    1.2　色谱条件
    VF-1弹性石英毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）; 载气：高纯N2，流速为 1.0 mL/min（恒流模式）；尾吹气：高纯N2，流速为 28 mL/min；进样量：1 μL（不分流）；进样口温度：280°C；检测器温度 300°C，程序升温：初始温度 80°C，保持1 min，以 30°C /min 升至 200°C，保持 1 min，再以10°C /min 升至 280°C保持 6 min。

    在以上设定的色谱条件下，注入标准样品溶液和待测的样品液进行测定，以滞留时间定性，外标法定量。
    1.3 检测方法
    称取干燥蜂花粉样品 2g（到0.001g），置于 100 mL离心管中，加 15 mL 水和 30 mL 样品提取液，用涡旋器涡旋3 min，再用匀浆机匀浆 2 min，并用少量提取液清洗匀浆机刀头，合并提取液，以离心机在7000 r/min 下离心 5 min，取上清液置于 250 mL平底烧瓶中；沉淀用 30 mL 提取液重复提取一次。合并上清液于平底烧瓶中浓缩近干，用正己烷溶解并转移定容到 5 mL 刻度试管，再加 2 mL 浓硫酸混匀磺化，以离心机于2000 r/min 下离心 3 min，取上清液用正己烷定容至 5 mL，并转移到 10 mL 离心管，再加 5mL 5% 氯化钠水溶液水洗。水洗后，将上清液转移到装有 1 g 无水硫酸钠的 10 mL 离心管中洗脱水分，zui后装入小瓶，待测。
    2　结果与讨论
    2.1　提取溶液的优化
    实验比较了V（正己烷）:V（乙酸乙酯）=98:2、V（正己烷）:V（乙酸乙酯）=95:5、V（正己烷）:V（丙酮）=95:5、V（正己烷）:V（乙酸乙酯）=1:1等不同溶剂配比提取液的提取效果。结果表明：V（正己烷）:V（乙酸乙酯）=1:1配比的提取液提取效果zui好，提取出的干扰杂质较少，并且在净化处理中容易被除去。
    2.2　净化方式选择
    实验了将蜂花粉中提取的有机氯农药残留，以Fllorisil小柱净化，并以正己烷与乙酸乙酯两种溶剂不同配比的溶液进行洗脱。结果表明，以V（正己烷）:V（乙酸乙酯）= 98:2 的溶液洗脱效果较好，15mL 该溶液可以完全把样品洗脱。
    实验表明，从茶花蜂花粉、油菜花蜂花粉中提取的有机氯农药残留，通过 Fllorisil柱净化后，油菜花蜂花粉杂质组份基本去除，茶花蜂花粉仍然存在较多的杂质组份，出现的干扰峰影响了测定的准确性，不能适用蜂花粉的检测。同样取茶花蜂花粉、油菜花蜂花粉中提取的有机氯农药残留，杂质组份通过浓硫酸磺化并离心后，大多沉淀于离心管底部，净化后的残留杂质与待测农药能完全分离，对分析测定没有影响。
    2.3　线性范围及检出限
    用正己烷配置成0.1 mg/L 7种有机氯农药混合标准品溶液，再稀释成 0.002、0.004、0.008、0.01、0.02、0.05 mg/L的系列混合标准梯度溶液，按 1.3色谱条件进样分析，将所得结果分别制作标准曲线，或求得回归方程。7种有机氯农药的标准曲线方程、线性关系、线性范围及检出限见表1。由表可见，本方法具有较好的检测灵敏度，7种有机氯农药的检出限为 0.018 ～ 0.080μg/L；并在浓度范围2～50 μg/L 范围内，均有良好的线性关系，相关系数达0.994 ～ 0.999。
    2.4　加标回收率
    准确称取蜂花粉样品 10 份，取其中一份作为空白样，其余分别加入一定量的标准品溶液（3 个添加水平，每个添加水平3份），按1.2和1.3方法进行测定，计算平均回收率和相对标准偏差，结果见表 2。试验结果表明，7 种持久性有机污染物的添加回收率为 88.8% ～ 108%，相对标准偏差为2.2% ～ 9.1%，本方法的准确度和精密度均能满足农药多残留测定技术的要求。
    3　结论
    本文建立了蜂花粉中有机氯农药残留的浓硫酸磺化——毛细管气相色谱分析方法，该方法在2～50 μg/L 具有良好的线性 , 7 种持久性有机氯农药的添加回收率为88.8% ～ 108% ，相对标准偏差为2.2% ～ 9.1%。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药多残留测定技术的要求。比较了蜂花粉在硫酸磺化法和固相萃取法 2 种不同的前处理方法。综合各方面的实验结果表明，硫酸磺化法是针对蜂花粉前处理zui有效并且快捷的方法，其耗时短 , 溶剂用量少 , 提取出的杂质少 , 回收率和重复性都能满足分析测定的要求。